35#無縫管鈍化生成(cheng)的成(cheng)相膜理論(lun)

35#無縫管鈍化處理時的成相膜理論
認(ren)為，當金屬(shu)溶解時，處在鈍化條(tiao)件(jian)下，在表面生(sheng)成(cheng)緊(jin)密的、覆蓋性良好(hao)的固態物質(zhi)，這種物質(zhi)形成(cheng)獨

立的(de)(de)相，稱(cheng)為(wei)鈍(dun)化(hua)(hua)膜或(huo)稱(cheng)成(cheng)相膜，此膜將(jiang)金(jin)(jin)屬表面和溶(rong)(rong)液(ye)機械地(di)隔離開，使金(jin)(jin)屬的(de)(de)溶(rong)(rong)解速度(du)大大降低，而(er)呈鈍(dun)態。實驗證據是在某些鈍(dun)化(hua)(hua)的(de)(de)金(jin)(jin)屬表面上，可看到成(cheng)相膜的(de)(de)存在，并能測其(qi)厚度(du)和組(zu)成(cheng)。如(ru)采(cai)用(yong)某種能夠溶(rong)(rong)解金(jin)(jin)屬而(er)與氧化(hua)(hua)膜不起(qi)作(zuo)用(yong)的(de)(de)試劑，小心地(di)溶(rong)(rong)解除去(qu)膜下(xia)的(de)(de)金(jin)(jin)屬，就可分離出能看見的(de)(de)鈍(dun)化(hua)(hua)膜，鈍(dun)化(hua)(hua)膜是怎樣形(xing)成(cheng)的(de)(de)？當金(jin)(jin)屬陽極溶(rong)(rong)解時，其(qi)周(zhou)圍附近的(de)(de)溶(rong)(rong)液(ye)層成(cheng)分發生了變化(hua)(hua)。一方面，溶(rong)(rong)解下(xia)來的(de)(de)金(jin)(jin)屬離子因(yin)擴散速度(du)不夠快(kuai)（溶(rong)(rong)解速度(du)快(kuai)）而(er)有所積累。

另一方面，界面層中的氫離子也要向陰極遷移，溶液中的負離子（包括OH-）向陽極遷移。結果，陽極附近有OH-離子和其他負離子富集。隨著電解反應的延續，處于緊鄰陽極界面的溶液層中，電解質濃度有可能發展到飽和或過飽和狀態。于是，溶度積較小的金屬氫氧化物或某種鹽類就要沉積在金屬表面并形成一層不溶性膜，這膜往往很疏松，它還不足以直接導致金屬的鈍化，而只能阻礙金屬的溶解，但電極表面被它覆蓋了，溶液和35#無縫管的接觸面積大為(wei)縮小(xiao)。于是，就(jiu)要增大電(dian)極(ji)的電(dian)流(liu)密度(du)，電(dian)極(ji)的電(dian)位會變得(de)更正。這就(jiu)有(you)可能(neng)引起(qi)OH-離子(zi)在電(dian)極(ji)上放電(dian)，其產物（如OH）又和電(dian)極(ji)表(biao)面上的金(jin)屬原(yuan)子(zi)反應而(er)生(sheng)成鈍(dun)化(hua)膜(mo)。分析得(de)知大多數(shu)鈍(dun)化(hua)膜(mo)由金(jin)屬氧化(hua)物組成（如鐵之Fe3O4），但少(shao)數(shu)也有(you)由氫(qing)氧化(hua)物、鉻(ge)酸(suan)鹽(yan)、磷酸(suan)鹽(yan)、硅酸(suan)鹽(yan)及難溶硫酸(suan)鹽(yan)和氯化(hua)物等組成。

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